NOESY譜和ROESY譜都屬于NOE類相關譜。這兩種二維譜的原理和效果有一些差別,主要根據所研究的有機化合物選擇,但是這兩種二維譜的外形和解析方法是一樣的。進一步的了解請參閱有關文獻(寧永成,2000)。
在測定常規核磁共振氫譜之后,如果化臺物的結構中有兩個氫原子,它們之間的空間距離比較近(小于5×lO-10m),照射其中一個氫原子的峰組時測定氫譜,與該氫原于相近的另外一個氫原子的峰組面積會變化,這就是NOE效應。做NOE差譜:把后面測得的氫譜減去原來的(常規)氫譜,面積有變化的地方就會出峰,這就可以發現NOE效應。上述的方法是用一維譜的方式測定NOE效應。如果一個化合物中有若干成對的氫原子空間距離相近,需要照射若干次,這樣顯然不方便。NOE類的二維譜則是通過一張NOE類的二維譜找到一個化合物內所有空間距離相近的氫原子對。
NOESY譜或ROESY譜的外觀與COSY譜相同,只是NOE類相關譜中的相關峰反映的是有NOE效應的氫原子對。當然由于具有3J耦合的兩個氫原子的距離也不遠,因此在NOE類相關譜中也常出現相關峰(作圖時采取措施盡量去除,但是難以完全除掉)。所以,在分析NOE類相關譜時要特別注意不是3J耦臺的相關峰。某個相關峰所對應的
兩個氫原子跨越的化學鍵數目越多,從NOE效應的角度來看意義越大。
NOE類相關譜對于解決立體化學的問題作用很大。下面舉兩個例子。
化合物C3-7的結構如下:
其NOESY譜和NOESY譜的局部放大譜分別如圖3.19和圖3.20所示
通過NOESY譜的數據,確定如下NOE效應,因而也就可以確定側鏈的方向:
再以上面討論過的化合物C3 -1為例。
化合物C3-1的NOESY譜及其局部放大譜分別如圖3.21和3.22所不
從NOESY譜可以看到如下NOE效應:
由于這兩個氫原子跨越5根化學鍵,不能存在耦合關系,因此這個結果說明它們所在的六元環為船式構象。
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